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629 华南理工大学 2011 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (请在答题纸上做答,试卷上做答无效,试后本卷必须与答题纸一同交回) 科目名称:物理化学(一) 适用专业:高分子化学与物理,无机化学,分析化学,有机化学,物理化学 本卷满分:150 分 共 3 页 第 1 页 一、计算题 1、1 mol 某理想气体由始态(300 K,500 kPa)经等温可逆膨胀至 100 kPa,然后向 真空膨胀至 20 kPa,再绝热可逆膨胀至 4 kPa。求整个过程的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、 ΔG。已知 CV,m=12.471 J·K-1 ·mol-1 ,300 K 时该理想气体的 S=134 J·K-1 ·mol-1 。(15 分) 2、已知298K时的下列数据: mS$ /J·K-1 mol-1 Cp,m/JK-1 mol-1 C2H5OH(g) 282.0 73.26 C2H4 (g) 219.5 43.56 H2O(g) 188.7 33.58 计算下述反应的熵变: C2H5OH(g, 298K, p ) = C2H4(g, 298K, p ) + H2O(g, 298K, p ) 并用熵增加原理判断该反应在 298K,p 下能否发生?若升温至 633 K,通过计算说明 反应能否发生?已知反应的 r mH $ (298K) = 46.024 kJ·mol-1 。 (15 分) 3、-192.7℃氮气的蒸气压为 144.76 kPa,氧气的蒸气压为 31.93 kPa。设空气为 N2:O2 = 4:1(摩尔比)的混合物,且液态空气为理想溶液。在-192.7℃时,计算 (1)在要加多大压力才能使空气全部液化? (2)液态空气在正常沸点时液面上蒸气的组成。 (3)在液态空气和纯液氮中,N2 的化学势的差值。 (15 分) 4、乙酸和乙醇酯化反应: CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = CH3COOC2H5 (l) +H2O(l) 已知 25℃,反应的 r mH $ = -2.67 kJmol-1 ,乙酸、乙醇、乙酸乙酯和水的 f mG $ 分别为 -389.9、-174.78、-332.55、-237.129 kJmol-1 。设系统为理想溶液, r mH $ 为常数。 (1)计算 25℃和 70℃时酯化反应的平衡常数。 (2)若在 25℃时将 1mol 的乙醇和 1mol 的乙酸混合进行反应,达到平衡后,将 有多少 mol 的酯生成。 (3)要使上反应不断进行,应采取什么措施? (15 分)
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