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629 华南理工大学 2013 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (试卷上做答无效,请在答题纸上做答,试后本卷必须与答题纸一同交回) 科目名称:物理化学(一) 适用专业:高分子化学与物理,无机化学,分析化学,有机化学,物理化学 共 3 页 第 1 页 一、计算题 1、在带活塞的绝热气缸中有 4.25 mol 的某固体物质 A(Cp,m=24.454 J·mol-1 ·K-1 ) 及 5mol 单原子理想气体 B(Cv,m =1.5R),始态温度 T1=400 K,压力 p1=200 kPa。今 以气体 B 为系统,求可逆膨胀到 p2=50 kPa 时,系统的 T2 及过程的 ΔU,ΔH,Q 和 W。 (15 分) 2、始态为 200 kPa,273 K 的 1mol 单原子理想气体,Cv,m =1.5R,在 273 K 时的 标准摩尔熵为 20 J·K-1 ·mol-1 ,沿 p V =常数的可逆途径变化至 400 kPa。求该过程的 ΔU, ΔH,ΔS,ΔG,W,Q。 (15 分) 3、已知 298K 时,纯液体 A 的饱和蒸气压为 3168Pa。纯液体 B 的正常沸点为 351.4K,摩尔汽化焓为 42.6 kJ·mol-1 ,在 298K~351.4K 温度范围内,假设汽化焓不随 温度变化。 (1) 在 298K 下,0.1 摩尔 A 和 0.9 摩尔 B 形成理想液态混合物,气液平衡时饱和 蒸气总压为多少?设气体为理想气体。 (2) 计算 298K 时,在液态混合物和纯液体 B 中,B 的化学势的差值。 (15 分) 4、对于反应 H2O(g) + C(石墨) = CO(g) + H2(g) 已知,25℃时反应的 r mG∆ $ 为 91.4 kJ·mol-1 ,1000℃时,一氧化碳和水蒸气的标准摩尔 生成焓 f mH∆ $ 为-111 和 244 kJ·mol-1 。 (1) 试计算 1000℃时反应的焓变 r mH∆ $ 和标准平衡常数 K∃ 。假设 r mH∆ $ 与温度无 关。 (2) 在 1000℃,100kPa 下,使空气和水蒸气通过大量焦炭,需要使温度保持不 变,空气和水蒸气的体积比应为多少?假设没有热量的损耗(辐射等)。 (15 分) 5、298 K 时,电池 Cu∣CuSO4(a=0.1)‖Mn2+ (a=0.1), H+ (a=0.1)∣MnO2(s)∣Pt 的 电动势为 0.831 V,电池的温度系数为-1.90×10-4 V·K-1 。 (1) 写出电池的阳极、阴极反应和电池反应。
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