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成都电子科技大学
2016 年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：834 物理化学
注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1．（15 分）乙醛的离解反应 COCHCHOCH 43 是由以下几个步骤构成的：
（1） CHOCHCHOCH k
33
1
（2） COCHCHCHOCHCH k
3433
2
（3） COCHCOCH k
33
3
（4） 623
4
2 HCCH k
试推导该链反应中 CH4 的动力学方程式，并说明其反应级数。
2.（15 分）试证明稀溶液依数性的凝固点降低公式： Bff mKT ，已知：
A
mfus
f
f M
AH
TR
K
)(
)( 2*
。
3. （15 分）有一电池： )()()1.0()( 1
2 sAgsAgAckgmolCuAcsCu
，已知 298K 时该电池
的电动势 VKE 372.0)298( ，温度为 308K 时 VKE 374.0)308( ，设该电动势 E 随温度
的变化是均匀的。又知 298K 时， VAgAg 799.0)/(
， VCuCu 337.0)/( 2
。（1）
写出电极反应和电池反应；（2）当电池可逆输出 2mol 电子的电荷量时，求反应的 mrG 、
mr H 和 mr S ；（3）求醋酸银的溶度积
spK 。
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4.（10 分）下图为二组分凝聚体系相图，
（1）指出图中 10 个区的相名称；
（2）说明图中各水平线的意义；
（3）从 X、Y、Z 点冷却，分别最先析出的固
体是什么。
5. （10 分）试求 298K 时，将 1mol Hg(l)从 1pө
变到 100pө
时的 ΔHm、ΔGm 和 ΔSm。已知 Hg(l)
的膨胀系数 α=
14
1082.1
1
K
T
V
V P
， Hg(l)的密度 d=13.534×103
kg·m-3
，Hg 的相对原
子质量为 200.16。并假定 Hg(l)的体积随压力的变化可忽略不计。
6. （15 分）已知电池 )()()()()( 222 lHgsClHgaqHClgHsPt ，（1）写出电池反应；（2）已
知 298K 时 VE 2680.0
，
1
26.131)]([
molkJaqClGmf
，计算 )(22 sClHg 的
mf G ；（3）计算 298K 时反应 )(2)()( 2
222 aqClaqHgsClHg
的平衡常数。已知 298K
时
12
2 0.152)]([
molkJaqHgGmf
。
7.（15 分）已知 25℃时：
△fHθ
m/kJ.mol-1
Sθ
m/J.mol-1
.K-1
△fGθ
m/kJ.mol-1
CO(g) -110.52 197.67 -137.17
H2(g) 0 130.68 0
CH3OH(g) -200.7 239.8 -162.0
试求（1） 试求反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在 25℃时的△rHθ
m , △rSθ
m , △rGθ
m 及 Kθ
。
（2） 设反应的△rH
m 不随温度变化，求 300℃下的 K
。
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8．（15 分）在 292 K 时，丁酸水溶液的表面张力 )1ln(0
c
c
。式中 σ0 为纯水的
表面张力，α、β 为常数。
（1）求丁酸的表面吸附量与浓度的关系式。
（2）当 α＝13.1×10-3
N·m-1
，β＝19.62，而浓度ｃ＝0.2 mol·L-1
时的吸附量。
（3）当
c
c ＞＞１时，吸附量为多少?此时丁酸在表面上可认为构成单分子层紧密排列，
则丁酸分子的截面积为多少?
9．（10 分）某溶液中含 Zn2+
和 Fe2+
，活度均为 1。已知氢在铁上的超电压为 0.4V，如欲使离
子析出次序为 Fe、H2、Zn，则：（1）298.15K 时溶液的 pH 值最大不得超过多少?（2）在此
pH 溶液中，H2 开始析出时 Fe2+
的活度降为若干?
10．（15 分）303.01 K 时甲酸甲酯在 85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为 4.53 mol-1
·L·s-1
。
（1）若酯和碱的初始浓度均为 1×10-3
mol·L-1
，试求半衰期。
（2）若两种浓度，①一种减半，②另一种加倍，试求量少者（即①）消耗一半所需的时间
为多少。
11．（15 分）298.15 K 时，将 2 g 某化合物溶于 1 kg 水中的渗透压与在 298.15 K 将 0.8 g 葡萄
糖（C6H12O6，分子质量为 100.16×10-3
kg•mol-1
）和 1.2 g 蔗糖（C12H22O11，分子质量为
342.30×10-3
kg•mol-1
）溶于 1 kg H2O 中的渗透压相同。（1）求此化合物的摩尔质量；（2）
此化合物溶液的蒸气压降低多少? （3）此化合物溶液的冰点是多少?（已知 298.15 K 水的
饱和蒸气压为 3.168 kPa，水的冰点降低常数 fK =1.86 mol-1
·kg·K）。
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