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  807 物理化学Ⅰ
  一、总体要求
物理化学是化学学科的一门基础理论课程,是整个化学科学和化学工艺学的理论基础。本课程要求考生较为系统地掌握化学热力学、化学动力学、电化学、界面化学和胶体化学的基本原理、方法及其应用。具有明确的基本概念,熟练的计算能力,同时具有一般科学方法的训练和逻辑思维能力。
 
二、内容及比例
  1. 气体:3%左右
理想气体的状态方程和分子模型,摩尔气体常数,混合理想气体的分压和分体积定律,实际气体的pVT 行为及普遍化状态方程式,范德华方程式,实际气体的液化,临界参数,对比状态和压缩因子图。
 
  2. 热力学第一定律和热力学第二定律:27%左右
热力学的基本概念(体系、环境、广延性质、强度性质、状态、状态函数、功、热量、变化过程、途径、热力学能),体积功的计算,准静态过程、可逆过程与可逆体积功,热力学第一定律、热容及焓、焦耳定律,热力学第一定律在理想气体中的应用,节流膨胀,化学反应的焓效应,物质的标准态及标准摩尔反应焓、反应的恒压热与恒容热,标准摩尔生成焓,标准摩尔燃烧焓,化学变化过程中△U、△H、Q、W 的计算,基希霍夫定律,燃烧反应的最高火焰温度与爆炸温度。
 
热力学第二定律的任务与表述,自发过程及其特征,卡诺定理,热力学第二定律,熵增原理,熵判据,熵和能量退降,热力学第二定律的本质和熵的统计意义,热力学第三定律,熵变的计算,亥姆霍兹函数与吉布斯函数,亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据,气体单纯pTV 变化、相变化过程、化学反应过程的△A 、△G计算,热力学函数的基本关系式及应用。
 
3. 多组分体系热力学及其在溶液中的应用:7%左右 基本概念(相、单相系统、多相系统、溶液、混合物、溶液浓度), 偏摩尔量和化学势,拉乌尔定律和亨利定律,多组分系统的热力学基本关系式,化学势判据,理想气体的化学势,真实气体的化学势,理想液态混合物及其特征,理想稀溶液,理想稀溶液的依数性,真实气体的逸度及逸度因子,活度及活度因子。
 
  4. 相平衡:17%左右
克拉贝龙方程,多相体系平衡的一般条件,基本概念(相、物种数、组分数和独立组分数、相数、自由度和自由度数),相律,单组分体系的相图及应用,二组分体系的相及其应用。
 
  5. 化学平衡:10%左右
化学反应的平衡条件,理想气体反应的等温方程式及标准平衡常数,理想气体反应的几种平衡常数之间的关系,平衡常数的测定和平衡转化率的计算,影响化学平衡移动的因素,同时反应平衡组成的计算,真实气体的化学平衡,反应的耦合。
 
  6. 电化学:13%左右
  基本知识(第二类导体的导电性能,电解池与原电池,法拉第电解定律),离子的电迁移率和迁移数,电解质溶液的电导,离子独立运动定律与离子的摩尔电导率,电导的测定及应用,电解质离子的平均活度及平均活度因子,电解质溶液的离子强度,德拜休克尔极限公式。
  可逆电池和可逆电极,电动势的测定,可逆电池的书写方法及电动势的取号,可逆电池的热力学,电动势产生的机理,电极电势和电池的电动势,电动势测定的应用。
分解电压,极化作用与超电位,电解时电极上的竞争反应,金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化,化学电源。
 
  7. 化学动力学基础:16%左右
化学动力学的任务和目的,化学反应速率表示法,基本概念(化学反应速率,基元反应、反应分子数、简单反应、复杂反应、反应级数、反应速率常数),化学反应的速率方程,具有简单级数的反应,反应级数的确定,几种典型的复杂反应,温度对反应速率的影响,Arrhenius 经验式,活化能Ea 对反应速率的影响,链反应,拟定反应历程一般方法,碰撞理论,过渡态理论,催化反应动力学。
 
  8. 表面物理化学:4%左右
表面Gibbs 自由能和表面张力,弯曲表面上的附加压力和蒸气压,溶液的表面吸附,液-液界面的性质,膜,液-固界面现象,表面活性剂及其作用,固体表面的吸附,Langmuir 吸附式,气-固相表面催化反应。
 
  9. 胶体分散系统和大分子溶液:3%左右
胶体和胶体的基本特性,溶胶的制备和净化,溶胶的动力性质,溶胶的光学性质,溶胶的电学性质,双电层理论和ζ 电位,溶胶的稳定性和聚沉作用,乳状液,凝胶,大分子溶液,Donnan 平衡和聚电解质溶液的渗透压。
 
  三、题型及分值比例
  1. 选择题:40分左右(27%)
  2. 填空题:45分左右(30%)
  3. 计算题:35分左右(23%)
  4. 证明题:5分左右(3%)
  5. 相图题:20分左右(14%)
6. 简答题:5分左右(3%)
 
四、可供参阅书目
  傅献彩等编:《物理化学》(上、下册), 高等教育出版社,2005年7 月第5版

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