硕士研究生招生考试（初试）业务课考试大纲  考试科目：物理化学                  科目代码：  819        

一、 参考书目（所列参考书目仅供参考，非考试科目指定用书）：

《物理化学》（上、下册）（第五版），傅献彩等编，高等教育出版社，2006年。

二、 考试形式

试卷满分： 150分                  考试时间：180分钟

答题方式：闭卷、笔试

试卷由客观题和主观题两部分组成，其中客观题占30-40%，主观题占60-70%。

三、 考查范围：

《物理化学》课程考试命题范围主要包括热力学基础和应用、化学平衡和相平衡基础、化学动力学基础、胶体和界面化学基础、电化学基础和应用几个部分。

（1） 热力学基础和应用

理解下列热力学基本概念：热力学体系、状态与状态函数，功与热，可逆过程与不可逆过程，热力学平衡，热力学标准态，偏摩尔量与化学势，活度与活度因子，逸度与逸度因子等。

理解热力学第一、第二、第三定律的叙述及数学表达式。

理解热力学能、焓、熵、Helmholtz函数、Gibbs函数和热容等热力学函数，以及标准燃烧焓、标准生成（反应）焓、标准摩尔熵、标准生成（反应）Gibbs函数等概念。

掌握在物质的p-V-T变化、相变化和化学变化过程中计算热、功和各种状态函数变化值的原理和方法。在将热力学一般关系式应用于特定系统的时候，会应用状态方程(主要是理想气体状态方程，其次是Van der Waals方程)和各种物性数据(热容、相变热、蒸气压等)。

掌握熵增原理和各种平衡判据。熟悉各种热力学公式的适用条件。

掌握应用热力学基本方程和Maxwell关系式推导重要热力学公式的演绎方法。

理解热力学基本方程（包括组成不变和组成可变体系）和Maxwell关系式。

熟悉 Clapeyron和Clapeyron Clausius方程及其推导，并能应用这些方程于有关的计算。

掌握Raoult定律和Henry定律以及它们的应用。

熟悉理想系统(理想溶液、理想稀溶液)中各组分化学势的表达式，稀溶液的依数性及其计算公式，了解热力学亚稳状态。

熟悉理想液态混合物的热力学性质。

（2） 化学平衡和相平衡基础

明了化学反应亲和势、标准平衡常数的定义。熟悉化学反应等温方程的推导。掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法。

会用热力学数据计算标准平衡常数。理解温度对标准平衡常数的影响。

了解压力和惰性气体对化学反应平衡组成的影响。了解同时平衡原理并掌握有关计算。

理解相律的意义，熟悉独立组分数、相数和自由度的定义和计算。

掌握单组分系统和二组分系统典型相图的特点和应用。

能用杠杆规则进行计算。能用相律分析简单相图。

（3） 化学动力学基础

熟悉化学反应进度、反应速率、反应速率常数、半衰期以及反应级数、基元反应和反应分子数的概念。

熟悉通过实验建立反应速率方程的方法。

掌握一级和二级反应的速率方程、特点及其应用。熟悉对行（对峙或可逆）反应、连串反应和平行反应的动力学特征，并能进行简单的计算。

掌握由反应机理建立速率方程的近似方法(稳定态近似法、平衡态近似法)。了解链反应的机理和特点，以及支链反应与爆炸的关系。

了解多相反应的步骤。了解各种催化反应、光化学反应、溶液中反应的特征。

掌握 Arrhennius方程及其应用。熟悉活化能及指前因子的定义和物理意义。

了解简单碰撞理论的基本思想和结果。理解经典过渡状态理论的基本思想、基本公式及有关概念。

（4） 电化学基础和应用

了解电解质溶液的导电机理和Faraday定律。理解离子电迁移率和迁移数的概念。掌握迁移数的测定方法和有关计算。

理解表征电解质溶液导电能力的物理量(电导率、摩尔电导率)，掌握离子独立移动定律，熟悉有关的计算。

理解电解质的活度和离子平均活度系数的概念和意义。

了解离子氛的概念，掌握Debye Hueckel极限公式。

能区分原电池和电解池，正、负极和阴、阳极，掌握原电池的图式表示方法。能根据化学反应方程式设计合理的原电池。

熟悉原电池电动势与热力学函数的关系，掌握 Nernst方程及与原电池热力学有关的计算。

掌握各种类型电极的特征和电动势测定的主要应用。

了解各种常用电极的特点和使用条件。

理解极化现象，以及产生电极极化的原因和超电势的概念。熟悉Tafel公式。

掌握与金属阴极过程（竞争还原沉积）有关的计算。

掌握浓差电池电动势、液体接界电势的计算。

了解金属腐蚀的原因和防护原理、方法。

了解各种化学电源及其应用。

（5） 胶体和界面化学基础

理解表面张力和表面Gibbs函数的概念。

理解弯曲界面的附加压力概念，掌握Laplace公式的推导和应用。

理解微小液滴饱和蒸气压，掌握Kelvin公式及其应用。

理解铺展和铺展系数。掌握润湿、接触角和Young方程的应用。

了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用。掌握Gibbs吸附等温式的应用。

理解物理吸附与化学吸附的含义和区别。熟悉单分子层吸附模型，掌握Langmuir吸附等温方程的应用。了解其它形式的吸附方程及其意义。

了解胶体的制备方法，以及胶体的若干重要性质(Tyndall效应、Brown运动、沉降平衡、电泳和电渗)。

熟悉胶团的结构和扩散双电层概念。

了解憎液溶胶的DLVO理论。理解电解质对溶胶和高分子溶液稳定性的作用。

了解乳状液的类型及稳定和破坏的方法。