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1
淮海工学院 2016 年硕士研究生入学考试
《物理化学》大纲
一、考试说明
1.参考教材
李松林,天津大学物理化学教研室编物理化学(第五版),高等教育出版社,
2009 年。
2.考试内容比例总分 150 分
填空题:10 分
单选题:40 分
计算题:85 分
证明题:15 分
二、考试内容:
(一)热力学第一定律:
1.系统与环境
2.平衡态和平衡态的描述
3.热力学平衡态
4.状态函数
5.过程与途径
6.热和功
7.功的计算公式
8.状态方程
9.热力学能
10.封闭系统热力学第一定律的数学表达式
11恒容热、恒压热、焓
12.QV=△U、Qp= △H的意义
13.恒容热容
14.恒压热容
15.热容与温度的关系
16.Cp与CV的关系
2
17.恒容变温过程、恒压变温过程热和△U、△H计算
18.Joule实验
19.理想气体的热力学能和焓
20.理想气体的Cp与CV之值
21.相变焓
22.摩尔相变焓与温度的关系
23.标准摩尔反应焓
24.恒容热与恒压热的关系
25.标准摩尔生成焓
26.标准摩尔燃烧焓
27.基希霍夫定律Kirchoff
28.可逆过程与可逆体积功
29.理想气体恒温可逆过程
30.理想气体绝热可逆过程
31.节流过程
32.J-T正负号的热力学分析
33.实际气体的△H和△U
34.van der Waals 方程
(二)热力学第二定律
1.自发过程
2.热力学第二定律
3.卡诺循环
4.热机效率
5.熵与克劳修斯不等式
6.熵增原理
7.熵判据
8.变温过程熵变的计算
9.理想气体的pVT变化过程熵变的计算
10.纯物质相变过程熵变的计算
11.环境的熵变
12.热力学第三定律
13.化学变化过程熵变的计算
14.标准摩尔反应熵
15.标准摩尔反应熵随温度的变化
16.热力学第二定律的本质
17.亥姆霍兹函数判据
18.吉布斯函数判据
19.G及A的计算
20.热力学基本关系式
21.麦克斯韦关系式
22.压力对Gibbs函数的影响
23.克拉佩龙方程
3
24.克劳修斯—克拉佩龙方程
(三)多组分系统热力学
1.偏摩尔量
2.偏摩尔量的加和公式
3.偏摩尔量的测定方法
4.偏摩尔量与摩尔量之间的差别
5.吉布斯—杜亥姆方程
6.偏摩尔量之间的函数关系
7.化学势
8.多组分单相系统的热力学基本方程
9.多组分多相系统的热力学基本方程
10.化学势判据及应用举例
11.纯理想气体的化学势
12.理想气体混合物中任一组分的化学势
13.纯真实气体的化学势
14.真实气体混合物中任一组分的化学势
15.逸度与逸度因子
16.逸度因子的计算
17.拉乌尔定律
18.亨利定律
19.理想液态混合物
20.理想液态混合物中任一组分的化学势
21.理想液体混合物混合性质
22.理想稀溶液
23.溶剂的化学势
24.溶质的化学势
25.分配定律
26.真实液态混合物
27.真实溶液
28.活度因子的求法
29.凝固点降低
30.沸点升高
31.渗透压
(四)化学平衡
1.化学反应的方向及平衡条件
2.化学反应的摩尔吉布斯函数(变)
3.理想气体化学反应等温方程
4.理想气体反应的标准平衡常数
5.理想气体反应平衡常数的不同表示法
6.平衡常数及平衡组成的计算
4
7.温度对平衡常数的影响
8.其它因素对理想气体反应平衡移动的影响
(五)相平衡
1.相律
2.单组分系统的相图
3.水的相图
4.二组分系统理想液态混合物的气-液平衡相图
5.杠杆规则
6.二组分真实液态混合物的气-液平衡相图
7.柯诺瓦洛夫-吉布斯定律
8.二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气液平衡相图
9.二组分固态不互溶系统液-固平衡相图
10.二组分固态互溶系统液-固平衡相图
(六)电化学
1.原电池和电解池
2.电解质溶液和法拉第定律
3.迁移数的测定方法
4.电导、电导率、摩尔电导率的定义
5.离子独立运动定律和离子的摩尔电导率
6.电导测定的应用
7.平均离子活度和平均离子活度因子
8.离子强度
9.德拜-休克尔极限公式
10.可逆电池
11.电池电动势的测定
12.电池的热力学
13.能斯特方程
14.电极电势
15.原电池电动势的计算
16.液体接界电势及消除
17.原电池的设计
18.化学电源
19.分解电压
20.电极的极化
21.超电势
22.电解时电极上的反应
(七)界面现象
1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数
5
2.热力学基本方程
3.界面张力及其影响因素
4.弯曲表面下的附加压力-拉普拉斯方程
5.微小液滴的饱和蒸汽压—开尔文方程
6.亚稳状态及新相生成
7.固体表面的特性
8.吸附剂和吸附质
9.物理吸附与化学吸附
10.吸附经验式-弗罗因德利希公式
11.朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式
12.吸附热力学
13.接触角与杨氏方程
14.润湿现象
15.固体自溶液中的吸附
16.溶液表面的吸附现象
17.固体自溶液中的吸附
18.表面过剩浓度与Gibbs吸附等温式
(八)化学动力学
1.反应速率的定义
2.基元反应和非基元反应
3.基元反应的速率方程-质量作用定律
4.化学反应速率方程的一般形式、反应级数
5.用气体组分的分压表示的速率方程
6.反应速率的测定
7.速率方程的积分形式
8.速率方程的确定(积分法、半衰期法、初始速率法、隔离法)
9.阿仑尼乌斯方程
10.活化能
11.活化能与反应热的关系
12.对行反应
13.平行反应
14.连串反应
15.复合反应速率的近似处理法(选择控制步骤法、选择控制步骤法、平衡态近
似法)
16.林德曼机理
17.非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系
18.链反应
19.气体反应的碰撞理论
20.过渡状态理论
21.艾林方程
22.活化焓与实验活化能的关系
23.指前因子与活化熵的关系
6
24.离子强度对反应速率的影响
25.光化学反应与热反应的区别
26.光化学反应的初级过程、次级过程和淬灭
27.光化学定律
28.量子效率
29.量子产率
30.光化学反应的机理与速率方程
31.催化作用的通性
32.酶催化
33.催化剂表面上的吸附
34.多相催化反应的步骤
35.表面反应控制的气-固相催化反应动力学
36.温度对表面反应速率的影响
(九)胶体化学
1.分散相与分散介质
2.溶胶的制备与净化
3.溶胶的光学性质
4.溶胶的动力学性质
5.溶胶的电学性质
6.扩散双电层理论
7.溶胶的胶团的结构
8.溶胶的经典稳定理论—DLVO理论
9.溶胶的聚沉
10.塘南平衡

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