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2018 年硕士研究生招生考试试题
科目代码及名称:824 物理化学 适用专业：070300 化学/081704 应用化学
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、简答题（每题 10 分，共 50 分。）
1. 请以 S 为纵坐标，H为横坐标，绘制出理想气体卡诺循环的示意图。标出
每一过程的名称，并用箭头将循环的方向标明。
2. 纯组分的化学势是否就等于它的 Gibbs 自由能？为什么？对于同一稀溶
液，如果选择不同的溶质浓度形式（xB, cB, mB）来表示，最终得到的化学势
是否相同？为什么？
3. 对于一级反应和二级反应（A→B），反应物消耗掉 1/2, 3/4 和 7/8 所需要的
时间之比分别为多少？
4. 若用电导法测定难溶盐在水中的溶解度，需要知道哪些数据。
5. 溶胶能稳定存在的原因。
二、计算和做图（每小题 20 分，共 100 分）
1. 乙醛的热分解实验测得速率方程为
3 2
4
3
d[CH ]
[CH CHO]
d
r k
t
有人提出反应机理为：
1
2
3
4
3 3
3 3 4 3
3 3
3 2 6
CH CHO CH + CHO
CH + CH CHO CH + CH CO
CH CO CH + CO
2 CH C H
k
k
k
k
1
2
3
4
318 /
41.8 /
75.3 /
0
E kJ mol
E kJ mol
E kJ mol
E
请以此推导具体的速率方程，得到 k 值（用 k1~k4 表示）；并求出表观活化能。
注：因为简化，忽略 CHO〃在此处的后续反应及相应的速率方程。
2. 已知在 101325 Pa 下, Mg-Ag 系统的温度组成图如下：(1) 列表说明①、
②、③、④相区存在的相态及成分；(2) 分析水平线上的相平衡状态并指明
f=？；(3) 绘出 a 点冷却到室温的步冷曲线。
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2018 年硕士研究生招生考试试题
科目代码及名称:824 物理化学 适用专业：070300 化学/081704 应用化学
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
3．3mol 双原子理想气体从始态 100kPa，75dm3
，先恒温可逆压缩使体积缩
小到 50dm3
，再恒压加热至 100dm3
。求整个过程的 Q、W、ΔU、ΔH 和 ΔS。
4．对于电池 2 2 4 2
( , 2 ) ( 0.01 / ) ( , 2 )B
Pt H g p H SO m mol kg O g p Pt
，已知 298.15K 时，
2 2
[ ( ) , ] 1.229O g H H O V
， 4
( ) 8.46 10 /p
E
V K
T
① 写出电极反应和电池反应。
② 计算电池在 298.15K 时的电动势。
③ 计算 H2O（l）在 298.15K 时的 mf
G
和 mf
H
。
④ 当电池实际工作时，电压会低于此处算出的理论值，为什么？
5、有一 AlCl3 溶液，往其中加入 KOH 溶液制备 Al(OH)3 溶胶，其中 AlCl3
为稳定剂。
① 写出胶团的表达式，标明：双电层，胶核，胶粒和胶团的位置。
② 当溶胶中分别加入 NaCl，MgCl2 和 K3PO4 时，请按照聚沉值大小排序，
并说明原因。
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