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华南理工大学 2003 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (请在答题纸上做答,试后本卷与答题纸一同交回) 科目名称:物理化学 适用专业:材料物理化学、材料加工工程、环境工程、生物医学工程 点评:本套题题量偏多,至少多了 3 题,部分题难度偏大,且其中一道题所给的条件 有误,使学生根本无法计算。 1. 一绝热容器中装有 10mol、80 ℃ 的纯水。已知液态水的恒压摩尔热容 Cp,m(H2O,l) 为 75.3J·mol -1 ·K -1 ;水的摩尔气化焓和冰的摩尔焓分别为 40 kJ·mol -1 、46.004 kJ·mol -1 。在 101325Pa 下,为了使容器中的水温降至 50 ℃ 。试问: (1) 需加入 0℃的冰为多少? (2) 水和冰混合过程的总熵变。(10 分) 解:本题求解需冰的溶化焓,但题目没有给出,题目给的冰的摩尔焓没有任何意义, 所以是一个无法求解的题。也许,题目给的应该是冰的摩尔升华焓,这时冰的溶化焓可近 似计算如下: fusH=subH-vapH= 46.004 kJ·mol -1 -40kJ·mol -1 =6.004 kJ·mol -1 (1) 设加入的冰量为 x mol,根据绝热条件有 Qp=H = n(H2O) Cp,m(H2O,l)(50-80)K+ x [fusH +Cp,m(H2O,l)(50-0)K] = 0 于是: x = n(H2O) Cp,m(H2O,l)×30K/ [fusH +Cp,m(H2O,l)×50K] = 10mol×75.3J·mol -1 ·K -1 ×30K/[6004 J·mol -1 +75.3J·mol -1 ·K -1 ×50K] = 2.31 mol (2) S = n(H2O) Cp,m(H2O,l)×ln(333.15K/353.15K)+ x [fusH /273.15K+Cp,m(H2O,l)×ln(333.15K/273.15K)]
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