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浙江师范大学硕士研究生入学考试复试科目
考试大纲

科目代码、名称:

573高分子化学

适用专业:

070300化学(一级学科)

一、考试形式与试卷结构

(一)试卷满分 及 考试时间

本试卷满分为150分,考试时间为180分钟。

(二)答题方式

答题方式为闭卷、笔试。

试卷由试题和答题纸组成;答案必须写在答题纸(由考点提供)相应的位置上。

(三)试卷题型结构

名词解释:5题,每题6分,共30分

填空题:10个空格,每空格2分,共20分

选择题:10小题,每小题2分,共20分

证明题:1题,每题20分,共20分

计算题:2小题,每小题20分,共40分

论述题:1题,每题20分,共20分

 

二、考查目标(复习要求)

全日制攻读硕士学位研究生入学考试高分子化学科目考试内容包括高等数学、普通物理、无机化学、有机化学、物理化学等5门化学学科基础课程,要求考生系统掌握相关学科的基本知识、基础理论和基本方法,并能运用相关理论和方法分析、解决高分子化学中的实际问题。

三、考查范围或考试内容概要

以高分子化学,潘祖仁编,化学工业出版社,2014(第5版)为参考

第一章、 绪论

1.1          高分子的基本概念

1.2          聚合物的分类和命名

1.3          聚合反应

1.4          分子量

1.5          线性、支链型和体型大分子

1.6          大分子的微结构

1.7          聚合物的物理状态和主要性能

第二章、逐步聚合

2.1          引言

2.2          缩聚反应

2.3          线型缩聚反应的机理

2.4          线型缩聚动力学

2.5          影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法

2.6          分子量分布

2.7          逐步聚合的方法

2.8          线型逐步聚合原理和方法的应用及重要线型逐步聚合物

2.9          体型缩聚

2.10       凝胶化作用和凝胶点

第三章、自由基聚合

3.1          引言

3.2          连锁聚合的单体

3.3          自由基聚合机理

3.4          链引发反应

3.5          聚合速率

3.6          分子量和链转移剂

3.7          阻聚和缓聚

3.8          反应速率常数的测定

3.9          分子量分布

3.10       聚合热力学

第四章、自由基共聚合

4.1          引言

4.2          二元共聚物的组成

4.3          多元共聚

4.4          竞聚率的测定和影响因素

4.5          单体和自由基的活性

4.6          Q-e概念

4.7          共聚合速率

第五章、聚合方法

5.1          引言

5.2          本体聚合

5.3          溶液聚合

5.4          悬浮聚合

5.5          乳液聚合

第六章、离子聚合

6.1          引言

6.2          阳离子聚合

6.3          阴离子聚合

6.4          自由基聚合与离子聚合的比较

6.5          离子聚合

6.6          开环聚合

6.7          羰基化合物的聚合

第七章、配位聚合

7.1          引言

7.2          聚合物的立体规整性

7.3          配位聚合的基本概念

7.4          Ziegler-Nataa引发体系

7.5          α-烯烃的配位阴离子聚合

7.6          极性单体的配位聚合

7.7          二烯烃的配位阴离子聚合

第八章、开环聚合(不要求)

第九章、聚合物的化学反应

9.1    引言

9.2    聚合物的反应活性及其影响因素

9.3    聚合物的相似转变

9.4    功能高分子

9.5    聚合度变大的化学转变

9.6    降解

9.7    聚合物的老化和防老

参考教材或主要参考书:

    高分子化学,潘祖仁编,化学工业出版社,2014年,第五版

四、样卷

一 名词解释(30分,每题6分)

聚合度  悬浮聚合   反应程度及转化率  笼蔽效应  聚合物的序列结构 

二 填空题(20分,每小题2分)

1.         CH2=CHCOOH的聚合物命名为        ,表达式为         。

2.         自由基共聚合动力学方程推导时采用了不可逆假设、      假设、      假设及大分子假设。

3.         r1=2.0,r2=0.5的竞聚率曲线的形状为                              。

4.         悬浮聚合的主要场所在      ,乳液聚合主要场所在      。

5.         乳液聚合第二阶段特征为        ,第三阶段特征为         。

6.         阳离子型聚合采用的引发剂通常为        、      及共引发剂。

7.         常用的自由基引发剂有偶氮类、       类及      类。

8.         在离子聚合中活性中心与反离子结合的形式有共价键、      、      及自由离子。

9.         单体及自由基聚合速率大小的顺序为Rs˙+M    Rs˙+Ms   R˙+M<Rs˙+Ms。

10.     逐步聚合时,转化率与分子量随时间的特征为          、          。

三选择题(20分,每小题2分)

1. 下列指标不能够反映高分子化合物分子量大小的为_________。

A  DP  B  数均聚合度  C  质均聚合度   D 分子量分布指数

2. 下列单体能够进行阳离子聚合的是        。

A CH2=CHCl   B CH2=CHOC2H5   C CF2=CF2   D CH2=C(CN)2

3. 60℃下,自由基聚合的引发剂DCPD经0.2h后浓度由0.06mol.L-1降为0.03 mol.L-1,则其分解速率常数为      。

A  1.27 h-1         B 3.47 h-1        C 0.47 h-1      D 5.47 h-1

4. 链转移反应导致聚合物平均分子量       。

A 不变      B 增加      C 减小    D  无法确定

5. 阴离子聚合的特征为       。

A 快引发、快增长、无终止     B慢引发、快增长、速终止 

C快引发、快增长、难终止      D 快引发、快增长、速终止

6. 离子型聚合过程中,下列活性物种中无聚合反应活性的是______。

A  疏松离子对  B  紧密离子对  C  自由离子   D 共价键化合物

7. 要合成-NH-CO-官能团的聚合物可通过______聚合而成。

A  二元酸、二元胺自由基聚合                  B  二元酸、二元胺共缩聚合 

C  一元酸、二元胺共缩聚合                     D  一元酸、二元胺自由基聚合

8. 自由基聚合偶合终止时,动力学链长v与平均聚合度 的关系_______。

=2v       B  =v        C  =1.5v         D =0.5v

9. 下列引发剂中能够作为阴离子聚合引发剂的有______。

A  BF3  B  SnCl4  C  n-C4H9Li   D  (C6H5CO)2 O2

10. 在逐步聚合时,分子量随时间的特征为        。

A 基本不变          B 随时间增加而增加

C 随时间减小而减小  D 无法确定

四、证明题(20分)

用动力学方法推导自由基聚合速率方程

五、计算题(40分,每题20分)

1.         乳液聚合配方如下:苯乙烯100g,水200g,过硫酸钾0.3g,硬酯酸钠5g。试计算:

(1)   单体液滴数(分子/ml),(直径1000nm,苯乙烯增溶、溶解量为2g,密度为0.9g/ml);

(2)   初级自由基生成速率(分子/ml.s),(kd=9.5×10-7s-1);

(3)   水中过硫酸钾分子数(分子/ml),(分子量270);

(4)   水中的胶束数(分子/ml),(每个胶束由100个钠皂分子组成);

(5)   乳胶粒个数(分子/ml),(粒径100nm,无单体液滴,聚苯乙烯密度1.05g/ml,转化率50%)。

2.         用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃下本体聚合(设此时为偶合终止n=2),其中[I]=0.04mol.L-1,f=0.8,kd=2.0×10-6s-1,kp=176 L.mol-1s-1,kt=3.6×107 L.mol-1s-1,CI=0.05,ρ=0.887g.mol-1,CM=0.85×104,求链引发、向引发剂转移、向单体转移在聚合度倒数中各占的百分比?计算公式如下:

六、论述题(20分)

结合自由基聚合中的普遍规律,简要陈述高分子化学研究问题思路、方法;并进一步介绍其如何结合逐步聚合的特点解决线形缩聚物的问题(提示:单体、反应机理、反应速率、分子量大小、分布、影响因素)。

 

 

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